三河大捷是太平天国后期一次重要的战役。1658年8月,太平军攻破清军江北大营。其时,湘军乘机分兵两路企图攻打安庆。一路正面围攻安庆,一路湘军主力李续宾部在攻陷九江后乘势攻占太湖,侵入安徽。9月,李续宾部进逼庐州咽喉三河镇,企图袭击庐州(今合肥)。10月,洪秀全命陈玉成、李秀成率军援救。11月初,陈玉成自六合、江浦率军驰援三河。陈玉成采取迂回包围战术,包抄三河后路,切断李续宾退路。同时命庐州守将吴汝孝汇合捻军南下,切断李续宾部和舒城清军的联系。洪秀全调李秀成驻军白石山,李秀成与陈玉成形成夹击之势,使李续宾部成为瓮中之鳖。11月14日,太平军发起进攻,直逼李续宾大营。第二天,湘军反扑,陈玉成诱敌进入包围圈,时值大雾弥漫,李续宾部只听见人声,不知太平军在何处,乱作一团。各路太平军乘势对敌围歼痛杀,敌军拼死突围,终不得出。经过激战,太平军摧毁敌军全部营垒,击毙曾国藩之弟曾国华等文武官员400多,李续宾部湘军6000多全部被歼,李续宾自杀。太平军乘胜追击,收复桐城,围困安庆的清军不战而逃,皖北复为太平军所有,太平军在天京上游转危为安。湘军老巢湘乡几乎“处处招魂”。三河大捷给曾国藩的湘军以沉重的打击,使太平天国西线形势大为好转。