徐大化是明朝会稽(今属浙江)人,家住在京城。天启(公元1621—1627年)初年,徐大化任刑部员外郎,与魏忠贤等结党营私,助魏忠贤为虐。当时,左佥都御史杨涟等被陷害下狱,徐大化给魏忠贤献计说:“给他们定坐移宫罪,因为没有确凿证据,不能令人心服。如果说他们收纳杨缟、熊廷弼的行贿,那么封新疆事重,严明纪律,杀掉他们反而给你增添请廉的名声。”魏忠贤听后十分高兴,同意徐大化的说法,后来贤良正直的大臣都被魏忠贤等以莫须有的罪名诬陷杀害。