李澄为永平节度使李勉的部将。李勉移理汴州时,推荐李澄为滑州刺史。建中四年(783),叛将李希烈率部攻占汴州,李勉逃跑,李澄被迫投降叛军。李希烈任命他为尚书令,节度永平军。兴元元年(784),李澄派卢融秘密面见唐德宗,表明自己投降李希烈是被迫的,愿意归服朝廷,立功赎罪。德宗任命他为刑部尚书、汴滑节度使。李澄得到德宗的任命以后,没有马上宣布,而是先召集兵马严加训练。李希烈开始产生怀疑,派自己的养子六百到李澄部队里监视他。不久李希烈进攻宁陵,邀请李澄率部到石柱。李澄下令纵火烧毁军营,假装受惊逃跑,李希烈的那些养子果然乘乱到处抢劫,李澄将他们全部斩首,并告知李希烈。李希烈哑巴吃黄连,有苦无法说。不久,李希烈派翟崇晖率精兵进攻陈州,很久没回来,汴州叛军少,李澄估计无奈我何,正好中使薛盈持节到达李澄军营,封他为武威郡王。于是李澄就烧毁叛军旗帜,归服朝廷。李希烈失去李澄,加上翟崇晖进攻陈州失败,率部逃往汝南。(《新唐书·李澄传》)